膠粘劑的老化及長(zhǎng)期穩(wěn)定性分析
老化是指材料或者粘接頭隨著時(shí)間的推移而發(fā)生的性能的改變。老化是由外部環(huán)境或者材料自身加工過(guò)程引起的。影響因素有機(jī)械應(yīng)力、溫度、輻射和介質(zhì)(如水)。膠粘劑本身含有的一些物質(zhì)也可能導(dǎo)致粘接頭的性能變化。除了受到各種不同的影響因素外,粘接頭中發(fā)生的老化的位置也會(huì)不同。老化可能發(fā)生在內(nèi)聚層、粘附層或者基材材料上。老化是由幾種因素共同作用引起的,但是這些影響因素很難被徹底測(cè)量和預(yù)測(cè)。
機(jī)械應(yīng)力
粘接接頭可能處于下面幾種機(jī)械應(yīng)力:A剝離應(yīng)力,B拉伸應(yīng)力,C剪切應(yīng)力,D扭轉(zhuǎn)應(yīng)力。
剝離應(yīng)力導(dǎo)致在粘接接頭處受到較高的線受力,該應(yīng)力遠(yuǎn)超過(guò)大多數(shù)膠粘劑的強(qiáng)度。當(dāng)進(jìn)行粘接接頭結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)時(shí),必須確保避免粘接接頭承受這類剝離應(yīng)力。
當(dāng)承受拉伸載荷時(shí),作用力是垂直于粘接面的。力的傳遞穿過(guò)整個(gè)粘接面,原則上粘接接頭承受拉伸應(yīng)力是不存在問(wèn)題的。拉伸應(yīng)力一般只在對(duì)接接頭中會(huì)碰到,對(duì)接接頭通常粘接面小,只能通過(guò)改變基材的厚度來(lái)增大粘接面積。由于通常情況下基材強(qiáng)度超過(guò)了膠的拉伸強(qiáng)度,因此充分利用基材強(qiáng)度的設(shè)計(jì)是不可能實(shí)現(xiàn)的。
粘接接頭承受的最佳應(yīng)力類型是剪切應(yīng)力,因?yàn)檫@種應(yīng)力是平行于粘接面的。剪切應(yīng)力存在于粘接的搭接接頭,通常具有足夠大的粘接面積。如果已有的粘接面積無(wú)法承受足夠的載荷,也可以相對(duì)容易地通過(guò)增加粘接面積來(lái)增加粘接承受的載荷。
扭轉(zhuǎn)應(yīng)力類似于剪切應(yīng)力,粘接接頭對(duì)壓縮應(yīng)力不敏感。隨著時(shí)間的延長(zhǎng),任何類型的機(jī)械應(yīng)力都會(huì)引起粘接接頭的老化,例如可能產(chǎn)生永久性的變形(蠕變)或者形成裂紋。機(jī)械應(yīng)力也可能會(huì)加劇其他老化因素的影響(如,水汽導(dǎo)致的接頭破壞)。
環(huán)境影響
在使用的過(guò)程中,粘接接頭暴露于不同的環(huán)境影響中。這些影響因素可能同時(shí)發(fā)生作用,而且相互之間會(huì)產(chǎn)生影響。
1、溫度和輻射影響
對(duì)化學(xué)反應(yīng)最主要的影響因素是溫度。溫度越高,越容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)且反應(yīng)速度越快。這樣的反應(yīng)通常會(huì)導(dǎo)致接頭的性能變化(通常是不希望的)。高溫條件下機(jī)械應(yīng)力對(duì)粘接接頭的破壞會(huì)大大加速,般認(rèn)為,溫度升高會(huì)加速老化。
輻射也是引起粘接接頭老化的影響因素之一(包括太陽(yáng)光中的紫外線)。膠粘劑和塑料基材中的高分子鏈易受到輻射的破壞。特別是聚氨酯對(duì)紫外線非常敏感。
2、水
濕氣能滲透(擴(kuò)散)到已經(jīng)固化的膠層中,并被膠層吸收。這些被吸收的水分降低了膠的強(qiáng)度。因?yàn)樗诟叻肿渔溨g扮演了潤(rùn)滑劑的作用(增塑劑效應(yīng)),使得分子鏈之間更容易滑動(dòng)。水分滲透進(jìn)膠層的速度很低,但是持續(xù)性的。在40℃溫度下,水對(duì)于交聯(lián)結(jié)構(gòu)聚合物滲透速率大約為每個(gè)月幾個(gè)毫米。當(dāng)粘接接頭被干燥后,內(nèi)聚強(qiáng)度重新上升,但無(wú)法回到原先的水平。粘接接頭暴露于濕氣中產(chǎn)生的最大問(wèn)題是降低了基材與膠粘劑之間的粘附力。水滲透進(jìn)入了粘接接頭后粘附力減弱。膠粘劑與基材粘附力減弱通常也是個(gè)緩慢的過(guò)程。膠與基材表面形成的化學(xué)鍵比物理相互作用力的耐水性更好。一旦化學(xué)鍵遭到破壞,干燥后粘附力不能再恢復(fù)。防止粘接接頭不受水汽影響的最好辦法是遠(yuǎn)離水。如果無(wú)法達(dá)到,可將接頭密封起來(lái)。
3、腐蝕
對(duì)于金屬基材粘接接頭,與吸收水汽緊密相關(guān)的是基材的腐蝕。基材的腐蝕導(dǎo)粘接接頭在短期內(nèi)快速失效,因此腐蝕也是很關(guān)鍵的方面。腐蝕通常很快發(fā)生,特別是除了水之外還有一些加速腐蝕的介質(zhì)存在(例如: 鹽、酸、堿,等),能從外部或從膠層里面侵蝕基材。但是在很多情況下這種效應(yīng)可以加以控制,如將整個(gè)基材保護(hù)起來(lái)或僅對(duì)粘接區(qū)域進(jìn)行保護(hù)。
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